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脫硫氧化羅茨風(fēng)機(jī)

瀏覽: 發(fā)布日期:2019-10-07
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濕式脫硫氧化脫硫中產(chǎn)生的幾個(gè)重要問題分析:
以固定床間歇造氣生產(chǎn)合成氨醇的化肥企業(yè),其生產(chǎn)環(huán)節(jié)中的脫硫工藝常采用濕式氧化法脫硫,并輔以干法脫硫作為精脫(如活性炭脫硫劑等),而其中的濕式氧化法脫硫多以栲膠脫硫?yàn)橹鳎鼛啄暌才淙肓艘欢康拟佪尖捗摿騽5请S著煤氣中H2S濃度的不斷提高(由原來的每立方煤氣中幾百毫克漲至幾千毫克甚至更高),實(shí)際生產(chǎn)中也出現(xiàn)了許多問題,造成生產(chǎn)波動(dòng),現(xiàn)根據(jù)生產(chǎn)經(jīng)驗(yàn),列舉關(guān)鍵性幾點(diǎn)問題并予以原因分析:
1、脫硫效率較低,不能保證出口H2S達(dá)標(biāo)
該種情況較為常見,導(dǎo)致生產(chǎn)不能正常運(yùn)行,甚至被動(dòng)地減量生產(chǎn),其主要原因應(yīng)從以下幾方面來考慮(假設(shè)脫硫系統(tǒng)的各個(gè)設(shè)備設(shè)計(jì)滿足生產(chǎn)要求):
(1)先查一下脫硫液成分是否達(dá)到生產(chǎn)要求,如果成分較低,考慮把成分提到正常生產(chǎn)要求。這種情況經(jīng)常出現(xiàn)在H2S突然漲高時(shí),溶液成分較低而不能保證出口H2S達(dá)標(biāo),尤其是正常生產(chǎn)煤氣中H2S較低,突然改燒高硫煤時(shí)容易發(fā)生此類情況。
(2) 還是關(guān)于脫硫液方面,雖然各項(xiàng)主要成分例如栲膠、釩、堿度等都合格,但還是脫硫率較低,這就要考慮溶液中懸浮硫等其它物質(zhì)是不是太多了。例如硫泡沫長時(shí)間 不能正常溢流出來,造成溶液中懸浮硫含量較多,這一點(diǎn)很重要,因?yàn)樵谖抑赖囊恍┢髽I(yè)就出現(xiàn)過該種情況。經(jīng)大量提取硫泡沫后,系統(tǒng)也就很快恢復(fù)正常,硫化 氫達(dá)到了工藝要求。
(3) 脫硫塔自身內(nèi)部出現(xiàn)了問題。前面已經(jīng)假設(shè)塔器等設(shè)備正常,那就排除了塔負(fù)荷大、液體分布器分布不均勻等問題了,但是有一點(diǎn)不能排除,那就是塔內(nèi)填料的類型 及數(shù)量的問題,其實(shí)也就是填料的比表面積問題。在我所在的企業(yè)就曾出現(xiàn)過此種情況,當(dāng)把格柵填料更換為散裝填料時(shí),脫硫率大大提高,其主要原因就是填料的 表面積增大,氣液接觸時(shí)間長,脫硫效率高的緣故。但是當(dāng)我們因?yàn)榕露滤傺b了一部分填料后,脫硫率也隨之相應(yīng)降低(但填料數(shù)量絕對在設(shè)計(jì)要求范圍之 內(nèi))。
(4) 脫硫液的循環(huán)量是否發(fā)生了變化而影響到脫硫效率。例如泵打液量小了、或者是泵自身問題、或者是進(jìn)出口管道堵塞、甚至是分布器(如管式分布器)堵塞等等,這 些都是我們應(yīng)該考慮的問題。因?yàn)樵趯?shí)際生產(chǎn)中以上的幾種情況都曾發(fā)生過,設(shè)想一下,如果沒有足夠的溶液循環(huán)量,不僅脫硫效率得不到保證,而且塔堵也會(huì)隨之 而來。
2、脫硫液的堿度控制不住,下降的比較嚴(yán)重
針對該種情況,我相信在許多化工廠都出現(xiàn)過,它的發(fā)生也應(yīng)從以下幾方面來考慮。
(1)冬季時(shí)由于氣溫低,脫硫系統(tǒng)溫度不能很好地控制,造成溶液溫度降低,其中部分物料析出結(jié)晶造成堿度下降,這種情況首先要控制好溶液溫度然后再調(diào)整堿度,相信會(huì)很快正常的。
(2)煤氣中H2S濃度突然升高且持續(xù)一段時(shí)間也會(huì)造成溶液堿度的下降。也就是說平時(shí)控制的溶液成分偏低,不能滿足高濃度H2S的工藝需求,當(dāng)煤氣中的硫化氫突然跑高,溶液中的氧化劑含量較低,造成部分HS—氧化成副鹽,從而降低了堿度。這種情況適當(dāng)補(bǔ)充堿量及其它物料即可。
(3)脫硫液中的氧化劑量過高也會(huì)造成堿度迅速下降,我認(rèn)為其原因是吸收的HS—被 過度氧化成副鹽而造成堿被消耗掉。該種情況分別在2005年及2011年在我們的兩套生產(chǎn)系統(tǒng)都曾出現(xiàn)過,采取的措施也就是把溶液中氧化劑含量降下來,然 后補(bǔ)充堿量即會(huì)慢慢提高堿度。此種情況極易被人們所忽視,而且尤其容易發(fā)生在鈦菁鈷脫硫劑置換其它脫硫劑的過程中,因?yàn)樵擃愋兔摿騽┭趸芰?qiáng)且消耗低, 如果平時(shí)不注意分析溶液中鈦菁鈷脫硫劑含量,而是根據(jù)經(jīng)驗(yàn)來添加,極易發(fā)生添加量過多而造成堿被消耗。
(4)脫硫液中的氧化劑含量過低也會(huì)造成堿度下降。其緣故是HS—未能被氧化劑充分氧化成單質(zhì)硫而是在再生系統(tǒng)被空氣氧化成副鹽。當(dāng)然,這方面也比較容易被發(fā)現(xiàn)而得到控制,只要調(diào)整好氧化劑含量即可很快恢復(fù)正常。當(dāng)然近年來脫硫系統(tǒng)增加富液槽也是從這方面來考慮的,目的就是較大限度地保證HS—在進(jìn)入再生槽以前被氧化成硫泡沫,而不至于在再生槽中被氧化為副鹽而降低堿度。
(5)煤氣中的H2S含量由于煤種原因突然降低很多,如果溶液成分還是平時(shí)的含量,這就會(huì)發(fā)生以上第3條所說的情況,長時(shí)間也會(huì)造成堿度下降。
3、硫泡沫不正常,虛泡、發(fā)泡現(xiàn)象時(shí)有發(fā)生
針對該種情況,2005年我們的1#系 統(tǒng)的三套脫硫均出現(xiàn)過,而且持續(xù)長達(dá)半年之久,當(dāng)然該種情況筆者也在其它一些化肥企業(yè)發(fā)現(xiàn)過,嚴(yán)重者長達(dá)一年,稍輕者時(shí)有發(fā)生,可能因?yàn)闆]給生產(chǎn)造成太大 影響所以也就不被重視。如果發(fā)生該種情況時(shí)必須注意脫硫液的各種成分的變化,因?yàn)樗粌H會(huì)消耗掉部分堿,而且會(huì)因?yàn)槿芤撼煞植▌?dòng)影響到生產(chǎn)的正常運(yùn)行,造 成該種情況出現(xiàn)的主要原因有以下幾點(diǎn):
(1)栲膠質(zhì)量存在夾生現(xiàn)象,也就是熟化環(huán)節(jié)出現(xiàn)了問題。雖然現(xiàn)在生產(chǎn)用的多數(shù)是熟栲膠,但是針對以上發(fā)生的該種情況,建議制脫硫液時(shí)間長些,并配入適當(dāng)空氣進(jìn)行氧化從而徹底破壞其膠性對系統(tǒng)的影響。
(2)煤焦油類物質(zhì)的帶入,也會(huì)出現(xiàn)上述情況。因?yàn)槠渲械牟糠钟袡C(jī)物質(zhì)在脫硫液這種堿性條件下容易發(fā)泡,故能夠造成系統(tǒng)硫泡沫變虛。建議開好洗氣裝置和靜電除焦油設(shè)施,同時(shí)避免設(shè)備檢修時(shí),油脂類物質(zhì)帶入脫硫系統(tǒng)。
(3)溶液成分與生產(chǎn)中的H2S含量比例嚴(yán)重失調(diào),也會(huì)造成硫泡沫變虛,此情況在我們的生產(chǎn)系統(tǒng)也曾經(jīng)出現(xiàn)過,當(dāng)時(shí)以為溶液被污染了,幾經(jīng)調(diào)整未見好轉(zhuǎn),在沒有辦法的情況下將溶液全部排掉,重新制了新鮮溶液,但投入生產(chǎn)后,硫泡沫仍然不正常,好在問題終還是被查清并得到解決。
(4)熔硫殘液沒有很好地被處理,即返入脫硫系統(tǒng),也會(huì)造成上述情況的發(fā)生。因?yàn)槿哿蜻^程中,副反應(yīng)發(fā)生較多,其中也就難免生成了部分發(fā)泡類物質(zhì),建議對熔硫殘液降溫、冷析、沉淀后再入系統(tǒng)。當(dāng)然如果把硫泡沫過濾或者壓濾后再熔硫這樣對脫硫系統(tǒng)會(huì)更好些。
(5)溶液被其它一些物質(zhì)污染(如有些有機(jī)物質(zhì)等),也會(huì)造成硫泡沫不正常,虛泡較多,針對此種情況,可認(rèn)真查一下自身系統(tǒng)的工藝然后予以避免。
4、填料堵塞,塔阻力上升較快
我相信,在我們的化工企業(yè)如果沒有預(yù)脫硫設(shè)施且脫硫塔為填料塔而且煤氣中H2S濃度也較高(一般≥2g/Nm3)都出現(xiàn)過堵塔問題,尤其是北方的化肥企業(yè)。針對此種情況,許多廠家也都進(jìn)行了相應(yīng)的試驗(yàn)性的改造。
(1)用湍流塔代替填料塔,雖然比填料塔使用周期長些,但其正常生產(chǎn)時(shí)因塔徑較小,所以阻力較填料塔要大的多,(剛運(yùn)行時(shí)至少有40mmHg左右)且其使用的塑料球體填料壽命也較短。二者相比,皆有利弊。
(2)用格柵填料代替散裝填料,雖然使用周期也許會(huì)長些,但格柵填料一旦堵塞后搶修很費(fèi)力,相比之下還不如散裝填料檢修更方便些。我們的企業(yè)就曾這樣試用過,不過zhui終還是淘汰了格柵填料。
(3)用空塔噴淋串填料塔,現(xiàn)在很多化肥企業(yè)都采用這種復(fù)合塔型,筆者也考察了幾個(gè)用戶企業(yè),使用效果很好,當(dāng)然從道理上來講,也是可以講通的,空塔脫硫率>50%,相對入填料塔的H2S 就低許多了,堵塔幾率也就相對低些。目前我們的三套半水煤氣脫硫系統(tǒng)已經(jīng)全部改造成空塔噴淋脫硫串聯(lián)填料塔脫硫,空塔脫硫效果達(dá)到了70%~80%而且單 塔壓差僅有幾個(gè)毫米汞柱。運(yùn)行近半年整個(gè)系統(tǒng)壓差基本穩(wěn)定。當(dāng)然我們也考慮以后有機(jī)會(huì)將填料塔的下層改成兩層噴頭,只保留上層部分填料,這樣不僅可以保證 脫硫效果,而且會(huì)進(jìn)一步降低系統(tǒng)阻力,當(dāng)然也會(huì)減輕檢修的勞動(dòng)強(qiáng)度。
(4)也有些企業(yè),據(jù)他們講很少堵塔,但究其原因也不好說不清楚。例如筆者曾考察過云南的一些氮肥廠,H2S高達(dá)7 g/Nm3,但是塔阻比較穩(wěn)定,分析其實(shí)際情況,只能說再生系統(tǒng)設(shè)備較大,嚴(yán)格管理的結(jié)果吧。 (但是強(qiáng)調(diào)一點(diǎn)再生系統(tǒng)不是越大越好)

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